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1.1 絕緣油的組分與分類 
       石油的組分主要是烴(碳和氫)類化合物。根據石油中占主導成分是烷烴還是環烷烴,則可大致分為烷烴基(石蠟基)油和環烷烴基油。介于二者之間難以區分的油種,則稱為混合基油。變壓器油中主要含有以下不同比例的成分,其分子結構也不同。
      (1) 烷烴。烷烴是一種飽和的直鏈和支鏈烴類化合物。當碳原子數相同時,直鏈烴的熔點比支鏈烴的高,烷烴是化學反應緩慢的化合物。在正常條件下,含碳原子少(C4以下)的烷烴呈氣態,中等數目的呈液態,多的則呈固態。具有同樣原子數,但不同結構的烷烴則稱為異構體烷烴。隨著碳原子數目的增多,其構成異構體烷烴的數目也急劇增長。 
      (2) 環烷烴。環烷烴是飽和的5和6個碳原子的環烴類化合物。依其分子量的不同,可能會帶有烷烴側鏈,也有可能在1個分子中有若干個飽和環,它們帶有與烷烴鏈相連接的側鏈。這類分子具有的環烷烴特性的強弱,取決于分子中環烷烴的環數多于烷烴側鏈的程度。 
      (3) 鏈烯烴(非飽和化合物)。如果烷烴和環烷烴的氫原子數不足,則其碳原子的4個鍵就不都是飽和的。相鄰的2個碳原子之間有1個雙鏈,則稱為鏈烯烴。www.uvdg.com.cn 由于這類化合物為雙鏈結構,故化學穩定性比烷烴低。 
      (4) 芳香烴。所有石油中都含有芳香族化合物,它們是由苯和少量的縮合環(如萘)衍生而成的。芳香烴與鏈烯烴一樣,也是非飽和化合物。但是,由于芳香烴的環為共軛雙鏈結構,所以芳香烴在化學特性上比鏈烯烴穩定。在同一分子中,環烷烴環、烷烴鏈和芳香環也可能是同時相互連接的。 
      (5) 雜環化合物。石油中除純烴類成分外,還有雜環化合物。這是一類含有碳、氫,以及硫、氮或氧的化合物,尤其是環烷基石油中,還可能含有某些有機酸(如環烷酸)。其中既有延緩油的化學特性變化(老化)的成分,即天然抗氧化劑,也有加速其老化的成分。在變壓器油調制時,油中添加一定量的合成抗老化劑或者含酚類化合物,二叔丁基對甲酚,能改善絕緣油的抗老化性能。 
1.2 絕緣油析氣性的評定方法及原理
      (1) 絕緣油析氣性的評定方法按IEC 60628和ASTMD2300各有A、B兩種方法,我國除作試驗研究外,一般采用IEC 60628A法。玻璃析氣儀有一圓柱型的析氣池,內電極直徑為10 mm,可施加10 kV電壓,外電極直接接地。試油用量5ml,由于低粘度對油的析氣性能更為有利,因而析氣池置于80 ℃的恒溫油浴中。加壓前通氫氣1 h,使油中氣體及油面氣體被氫氣飽和;在油面氣體壓力與大氣壓力平衡狀態下(通過氣壓計觀察)加電壓,使油和油面氣體受到徑向電場約3.84kV/mm的作用,使油面氣體首先被電離,形成油氣界面電子、離子活動劇烈的電離區域;油面氣體壓力隨加壓時間不斷變化,直至穩定。試驗2 h后,讀取氣壓計壓差,如果內部壓力升高,則產氣率為“正”;如油吸收的氫氣量超過放氣量,則內部壓力下降,產氣速率為“負”;內外壓力仍然平衡,則產氣速率趨于“0”;并計算出產氣速率(單位為μL/min)。這種產生速率也稱析氣系數或稱析氣趨勢。
      (2) 試驗所測得的值是放氣和吸氣綜合作用的結果。其原理是:在電場作用下,當析氣池的電離區內存在大量高能電子和離子時,表面的油不時地受到劇烈撞擊,使油分子的C-H、C-C鍵斷裂,產生活性的氫及烴基團。活性基團又繼續與油中的烷及烯烴分子作用,形成氫分子和甲烷等低分子烴類氣體。另外活性基團如與芳香烴相遇,則芳烴的雙鏈被打開而吸收氫,形成新的環烷烴。另外,有一部分釋放了氫原子的烴基基團有可能聚合,形成高分子的膠狀物——X蠟。
      飽和烴在電場作用下放出氫(烷鏈烴減少) 由上述反應式可見,反應式(1)和(2)是產氣過程,產生的氣體主要是氫和低分子烴類氣體,其作用是使油面上的氣體壓力增加;而反應式(3)的反應則相反,是吸收氣體的過程。即氫離子被吸收到芳香環中,使油面氫氣減少。
      總之,經過析氣試驗后,油中的芳烴和烷鏈烴含量減少了,環烷烴含量增加。拓普電氣認為這是因為油中芳烴吸收氫而轉化成環烷烴;烷鏈烴的減少,是部分鏈烴分子裂解成低分子烴類氣體,并有一部分聚合成X蠟。
      在對不同的絕緣油分別進行析氣試驗的前后,用紅外分光光度計測試了各結構族的含量。測試結果完全證實了這一分析。 

      注: ① 油樣A、B、C均為環烷基油,油樣D為油樣A加濃縮芳烴而成;② 油樣E為石蠟基油加濃縮芳烴而成,析氣試驗后,析氣池中有淡黃色蠟狀物。
      (3) 降低油析氣系數的作用。在充油電氣設備中,特別是少油的封閉電器中,一旦因浸漬不良或壓力波動等原因形成微小的氣泡,則將引起介質中電場分布的不均勻,使氣體發生游離而形成局部放電。此時如果油中有足夠的芳烴,就可能吸收其中主要的被游離的氫氣,氣泡縮小甚至被吸收,使起始的放電有可能得到抑制,減少發展成連續放電的可能。因此,析氣系數是選擇和評定電容器等用油的重要指標。電容器的絕緣介質從礦物油逐步改用以苯環為基本結構的介質或其他合成液體介質,除其特性要求外,與其化氣穩定性有一定關系。但需要指出的是,這種對局部放電的抑制作用是相對于一定的起始放電條件和能量而言的。如果是設備本身的設計、材質和工藝存在缺陷,則局部放電故障的發展是不可能用油的析氣系數降低來得到抑制的。這就需要設備制造廠提供全面的質量保證,對變壓器而言尤其如此。影響變壓器局部視在放電量的因素很多,單從“氣泡放電”而言,就有變壓器油中氣體過飽和而析出氣泡、真空注油不完善有窩氣等,通過改善注油和運行條件可以減少或避免上述情況。至于變壓器內部存在放電性或過熱故障,使油紙絕緣材料分解出氣體,氣體來不及溶解在油中時,形成氣泡等更不是油的性能承擔得了的后果。總之,從工程角度,還沒有在運行的變壓器中發現過油的析氣性不同而對局部放電起始和發展的影響作用。
      信息整理:揚州拓普電氣科技有限公司    信息來源:www.uvdg.com.cn 

 

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